环氧树脂(epoxyresins)是一种环氧低聚物(epoxyolygomer),当与固化剂(hardener)反应便可形成三维网状物的热固性塑料。由于其具有粘附力强,固化方便,收缩性低,耐酸碱性能好,力学性能优异等特点,被广泛的使用。但环氧制品容易黄变,耐候性和韧性差,又影响了其自身的发展。 本文重点就环氧AB胶黄变问题来讨论引起的原因及解决的方法。 要解决环氧AB胶的黄变问题,我们首先要看一下环氧胶的构成。通常环氧AB胶都是由胺类固化剂(聚醚胺,改性胺,芳香胺等),环氧树脂(主要是双酚A),促进剂,稀释剂,填料及其它助剂构成。 产生黄变的主要因素应该是胺类固化剂、促进剂壬基酚(NP)及双酚A树脂所造成的。理论上讲,1、胺类固化剂在常温固化时是不会产生引起黄变,但是,当我们用二胺或三胺基封端PPGS或PEG的时候,如果工艺存在一定问题,或者操作稍有疏忽,形成接枝不完全,或游离胺清除不净,就会产生游离胺直接与环氧树脂聚合。这样不光会反应聚合不完全,内应力不易释放,而且还会使胶面局部范围的升温加剧,直接造成饰品胶黄变加快。而游离胺越多黄变也越严重。2、前面我们分析了胺类固化剂致黄成因,但是从实践中得出来的结论,壬基酚的泛黄成因一般情况下比其他因素都严重。叔胺类促进剂、壬基酚促进剂在热、太阳光或者UV光下会较快转变成黄色或者红色,这是由于紫外光能量特别强,紫外线的能量极高,足以破环壬基酚中的C=C和C=O化学键的键能,导致壬基酚严重分解.表象就是变黄。再加上壬基酚的残留也是产品变色的一个重要因素。烷基酚转换得好、完全、黄变情况就好一点,转换得差黄变情况就严重得多。3、芳香族环氧树脂双酚A结构易氧化产生羰基化合物,大多数情况下羰基化合物都是带有颜色的。4、最后就是体系中残留的杂质、金属催化剂都会诱使一些副反应的产生,这些副反应的产物有些本身就带有颜色。 解决的方法大致有两种,一、选用比较好的固化剂,促进剂及环氧树脂,二、添加必要的抗氧剂,紫外线吸收剂等助剂来延缓产品的黄变时间。 我们前面讲到环氧饰品胶AB胶的固化剂基本上都是改性聚醚胺,在黄变成因上的主要集中在不同企业生产的聚醚胺,由于工艺,成本等问题的原因,生产出来的固化剂质量参差不齐,导致固化后的环氧胶质量差异也比较大。对于稀释促进剂壬基酚。用精制改性的方法能有效抑制壬基酚的黄变。选择壬基酚促进剂时要尽量避开含苯基,酚羟基的,采用脂肪胺等易黄变品种但是,饰品胶黄变成因很复杂,除了选用质量比较好的聚醚胺与壬基酚外,还有就是选用比较好的环氧树脂和活性稀释剂。在树脂方面,尽量选用一些名牌大企业的产品,如南亚、宏昌、齐化等公司产品,但是要想质量稳定还是要进行批次间的质量挑选,我们经常会发现,有些国内大企业的环氧树脂,批次间的质量就有很大区别,个别批次出厂时颜色已经黄变,所以这一点要特别注意。活性稀释剂也很讲究,一般折光率差的产品会影响胶的透明度,而含酚的活性稀释剂是绝对不能用的,它也是环氧饰品胶抗黄变产品的大忌。 除了选用好的原料外,还可以通过添加耐候性助剂的方法来延缓黄变的产生。抗氧剂与紫外线吸收剂,可有效地防止与延迟发生黄变。然而抗氧剂的种类繁多,从中选取适用的产品,需要一定的技术与经验积累。通常抗氧剂主要是捕捉过氧化自由基和分解氢过氧化物,一般情况下,依据各个厂家的生产工艺及原料、溶剂、助剂、填料,哪个阶段的黄变,黄变程度的不同,而建议使用不同的抗氧剂。造成环氧体系氧化黄变的重要元凶还有紫外线,来源主要是太阳光,因此,特别是在面对生产出来的产品需要在户外使用的客户,我们都会推荐在产品中添加一定量的紫外线吸收剂,能有效地吸收紫外线,延缓黄变。而且,紫外线与抗氧剂一起使用,能起到一个协同效应,起到1加1大于2的效果。当然,抗氧剂与紫外线吸收剂的使用并不能从根本上解决黄变问题,但是在一定的范围和一定的时间内,还是能有效地防止产品氧化黄变,保持产品水色透明,提高产品的档次。 环氧饰品胶的黄变成因多而复杂,但不是完全不可避免,只要我们在配料时,严格挑选、注意细节,即使不可长期保持不变,但较长时间的延缓黄变还是可行的。
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